はい、可能です。

サイレコにログイン後であれば、いつでもワークフローを申請することが可能です。
ただし、変更年月日は入社年月日以降の日付のみ選択できます。

社員が自身のサイレコアカウントにログイン可能できるようになる日付につきましては、以下のヘルプページをご参照ください。
社員はいつから自身のサイレコアカウントにログインできるようになりますか？